氫燃料電池生產(chǎn)成本總是居高不下？

其中一個重要原因是：鉑催化劑成本太高。

那有沒有可能，找到一種材料，廉價高效又穩(wěn)定，從而完全擺脫對鉑的依賴呢？

近日發(fā)表在Nature子刊上的一篇論文，宣布了一個重大進(jìn)展：

基于氫氧化物交換膜燃料電池，合成了一種新型鎳催化劑——Ni-H?-NH3，用于電池陽極進(jìn)行氫氧化反應(yīng)，可以大大提高效率。

研究顯示，電池的峰值功率密度可達(dá)到450mW/cm²，在這之前最好成績是76mW/cm²，相比提升了近5倍。

研究者們，還是清一色中國面孔。

新型鎳催化劑？

什么是氫氧化物交換膜燃料電池（HEMFC）？

是一種堿性燃料電池（AFC），可在陽極使用非貴金屬催化劑，所以制造成本低。

但并不是當(dāng)今氫燃料電池車的商業(yè)首選。

質(zhì)子交換膜燃料電池（PEMFC）才是，比如豐田的Mirai車型就采用的這種。

為什么呢？

主要原因在于——這種氫氧化物交換膜燃料電池，現(xiàn)有的陽極催化劑雖然不需要貴金屬鉑，但在催化活性上遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能滿足需求。

這篇發(fā)表在Nature子刊上的論文，合成了一種新型鎳催化劑——Ni-H?-NH3，比活性達(dá)到了70μA/cm²，在所有無鉑催化劑中排名第一。

然而在此之前，最好的鎳催化劑還不到40μA/cm²，差不多翻了一番。

比活性，指的是電化學(xué)表面積-歸一化交換電流密度，即單位催化劑表面積上通過的電流，可以用來判斷該催化劑的催化活性如何。

那么，這個催化劑為啥活性這么高？

首先，在390℃的混合氣體（H?/NH3/N2）中，熱解鎳基的金屬有機(jī)骨架，得到催化劑Ni-H?-NH3。

該催化劑由氮摻雜碳基的鎳納米顆粒組成。

值得注意的是，兩年前作者也合成了類似的鎳催化劑——Ni-H?-2%，不過是在N2和H?的混合氣體中熱解而得，沒有NH3。

一般情況下，降低金屬鎳的氫結(jié)合能（HBE），就能增加該催化劑的氫氧化反應(yīng)活性。

該催化劑的鎳納米顆粒和碳載體上，電子間進(jìn)行相互作用，從而使得氫結(jié)合能達(dá)到最理想值。

此外，降低氫氧化物結(jié)合能（OHBE）也能增加反應(yīng)活性，但不是主導(dǎo)因素。

除了從熱力學(xué)方面進(jìn)行思考，過渡態(tài)勢壘、界面電場、溶劑動力學(xué)這些因素也會影響到催化劑的反應(yīng)活性。

有了這個催化劑，電池性能如何？

既然它催化活性這么高，氫氧化物交換膜燃料電池表現(xiàn)如何呢？

首先來看電池的峰值功率密度（PDD）。

說個直觀的數(shù)據(jù)，如果是用鉑作為陽極催化劑，電池的峰值功率密度可超過1300mW/cm²，但是在此之前，用上性能最好的無鉑催化劑，峰值功率密度卻只有76mW/cm²。

差距不是一點(diǎn)點(diǎn)大。

這篇論文報道的新型鎳催化劑，陰極同樣使用無鉑催化劑的情況下，可以讓電池的峰值功率密度達(dá)到450mW/cm²，相比原來提升了近5倍。

美國能源部（DOE）給它設(shè)立的目標(biāo)就是——2030年電池峰值功率密度達(dá)到600mW/cm²，終極目標(biāo)是超過1000mW/cm²。

距離目標(biāo)越來越近了。

需要補(bǔ)充的是，當(dāng)陰極使用鉑金屬催化劑時，電池的峰值功率密度能達(dá)到628mW/cm²。

接下來看電池的耐久性如何。

在95℃的溫度下，0.7V恒定電壓，該電池在40小時后電流密度僅僅只下降了7%，證明這款新型鎳催化劑在高溫和強(qiáng)電流下，化學(xué)穩(wěn)定性非常好。

以上種種說明，對于氫氧化物交換膜燃料電池來說，就算沒有貴金屬鉑作為陽極催化劑，照樣可以很高效穩(wěn)定。

最重要的一點(diǎn)，如果催化活性提升上去了，將來就可以完全取代鉑，從而大幅降低生產(chǎn)成本，向大規(guī)模商業(yè)化邁進(jìn)。

相比貴金屬鉑，鎳儲量這么豐富，難道不香嗎？

風(fēng)水輪流轉(zhuǎn)，或許不久的將來，質(zhì)子交換膜燃料電池就要被趕下臺了。

論文研究團(tuán)隊介紹

一作是倪偉焱和王騰。

倪偉焱，高中畢業(yè)于九江市一中，2015年本科畢業(yè)于南開大學(xué)化學(xué)學(xué)院。

2015年~2021年，在洛桑聯(lián)邦理工學(xué)院取得化學(xué)碩士和博士學(xué)位，且博士就讀期間，師從胡喜樂教授。

目前在多倫多大學(xué)念博士后，受到來自瑞士國家科學(xué)基金會（Swiss National Science Foundation, SNSF）的基金資助。

據(jù)公開資料顯示，倪偉焱已發(fā)表12篇學(xué)術(shù)論文，最近的一篇論文，標(biāo)題為《用于氫氧化反應(yīng)的協(xié)同Pt-Ru-氮摻雜碳催化劑實現(xiàn)的低鉑族金屬負(fù)載氫氧化物交換膜燃料電池》。

王騰，高中畢業(yè)于新疆烏魯木齊市第一中學(xué)，2013年本科畢業(yè)于北京大學(xué)化學(xué)與分子工程學(xué)院材料化學(xué)專業(yè)。

2013年~2018年期間，博士就讀于北京大學(xué)無機(jī)化學(xué)專業(yè)，在這期間，他在北京大學(xué)新能源與納米材料實驗室，師從李星國教授和鄭捷教授。

該實驗室的研究領(lǐng)域之一就是水分解和燃料電池電催化劑（氫析出、氧析出反應(yīng)催化劑）。

目前，王騰正在特拉華大學(xué)念博士后。

本文的通訊作者是胡喜樂和嚴(yán)玉山。

胡喜樂，是瑞士洛桑聯(lián)邦理工學(xué)院化學(xué)科學(xué)與工程學(xué)院化學(xué)系教授，有機(jī)化學(xué)家。

2000年，本科畢業(yè)于北京大學(xué)化學(xué)系，2000年~2004年期間，碩士和博士相繼畢業(yè)于加利福尼亞大學(xué)化學(xué)系。

2005年~2007年，在加州理工學(xué)院念博士后。2007年~2012年，在洛桑聯(lián)邦理工學(xué)院化學(xué)系擔(dān)任助理教授，2013~2016年，擔(dān)任該化學(xué)系副教授，2016年至今，擔(dān)任教授。

胡喜樂教授小組主要研究目標(biāo)是開發(fā)富含地球的元素制成的催化劑，將其用于與合成、能源和可持續(xù)性發(fā)展相關(guān)的化學(xué)轉(zhuǎn)化。

嚴(yán)玉山，來自中國吉林，現(xiàn)為特拉華大學(xué)化學(xué)與生物分子工程系主任，國際著名的分子篩膜專家，近日當(dāng)選為美國國家工程院院士。

1988年獲中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)學(xué)士學(xué)位，1995年獲美國加州理工學(xué)院工學(xué)碩士學(xué)位，1997年6月獲美國加州理工學(xué)院化工系工學(xué)博士學(xué)位。

1996年至1998年任美國AlliedSignal公司Senior Staff Engineer和Project Leader。

1998年9月開始在美國加州大學(xué)河濱分?；瘜W(xué)工程與環(huán)境工程系工作，任助理教。2002年7月任副教授，2005年7月晉升為教授。

2006年被美國加州大學(xué)授予大學(xué)學(xué)者（University Scholar）稱號。2010年獲得國際分子篩協(xié)會授予的唐納德布瑞克獎。此外，其在燃料電池（膜與催化）領(lǐng)域也做了很多創(chuàng)新性研究，并獲得美國能源部高級能源研究計劃署OPEN 2009和OPEN 2012。

關(guān)鍵詞： 燃料電池 氫氧化物